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無鹵阻燃
2023-10-27
來源:未知
點(diǎn)擊數(shù):  881        作者:未知
  • 阻燃是個(gè)沉重的話題。

    含鹵聚合物或與含鹵阻燃劑組合而成的阻燃混合物具有優(yōu)良的阻燃性能,曾作為阻燃材料被廣泛應(yīng)用。

    但是,火災(zāi)發(fā)生時(shí),這類含鹵阻燃材料會(huì)產(chǎn)生大量的煙霧和有毒的腐蝕性鹵化氫氣體,造成二次危害。新的阻燃體系,燃燒時(shí)發(fā)煙量小,不產(chǎn)生有毒、腐蝕性氣體。無鹵阻燃添加劑主要以磷系化合物和金屬氫氧化物為主。這兩類化合物,燃燒時(shí)不揮發(fā)、不產(chǎn)生腐蝕性氣體,被稱為無公害阻燃劑,另外還有硅系阻燃劑及氮系阻燃劑等幾類新型的無鹵阻燃劑。

    無鹵阻燃就是在材料中加入相適的無鹵阻燃劑來達(dá)到這一目的的。
    無鹵阻燃分類
    折疊磷系無鹵阻燃劑
    磷氮系無鹵阻燃劑還包括膨脹型無鹵阻燃劑,它主要通過凝聚相發(fā)揮作用。在較低溫度下,由酸源產(chǎn)生能酯化多元醇(碳源)和可作為脫水劑的酸;在稍高的溫度下,酸與多元醇(碳源)進(jìn)行酯化反應(yīng),而體系中的胺則作為此酯化反應(yīng)的催化劑,加速反應(yīng)進(jìn)行;體系在酯化反應(yīng)前或酯化過程中熔化;反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水蒸汽和由氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使已處于熔融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡。磷系阻燃劑主要有磷酸酯、膦酸酯、及氧化膦以及雜環(huán)類等。 1、磷酸酯。磷酸酯阻燃劑屬于添加型阻燃劑。由于其資源豐富價(jià)格便宜應(yīng)用十分廣泛。磷酸酯是由相應(yīng)的醇或酚與三氯化磷反應(yīng)然后水解制得。市場上已經(jīng)開發(fā)成功并大量使用的磷酸酯阻燃劑有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三異丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。磷酸酯的品種多用途廣但大多數(shù)磷酸酯產(chǎn)品為液態(tài)耐熱性較差且揮發(fā)性很大與聚合物的相容性不太理想。為此國內(nèi)外開發(fā)出一批新型磷酸酯阻燃劑如美國的Great Lake公司開發(fā)的三(1-氧代-1-磷雜-267-三氧雜雙環(huán)[222]辛烷-4-亞甲基)磷酸酯Trimer及1-氧-4-羥甲基-267-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[222]辛烷(PEPA)。Trimer的特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)對稱磷的含量達(dá)21.2%PEPA的含磷量為17.2%。這兩種磷酸酯阻燃劑為白色粉末。熱穩(wěn)定性非常好且與聚合物有很好的相容性。 2、膦酸酯。膦酸酯阻燃劑是很有發(fā)展前途的一種阻燃劑由于膦酸酯分子中存在C-P鍵所以其穩(wěn)定性非常好有非常好的耐水性、耐溶劑性。國外的膦酸酯產(chǎn)品有Giba-Geigy公司研制的Pyrovatex為N-羥甲基丙酰胺類甲基膦酸酯Mobil公司研制的Antiblaze為環(huán)中膦酸酯。國內(nèi)也對膦酸酯進(jìn)行了研究合成出的膦酸酯有NN-對苯二胺基2-羥基二芐基膦酸四乙酯、甲基膦酸二甲酯DMMP其中DMMP是近年開發(fā)出來的一種添加型阻燃劑。DMMP是以亞膦酸三甲酯為原料在催化劑作用下發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)經(jīng)過分子重排制得。DMMP最顯著的特點(diǎn)是含磷量高達(dá)25%阻燃效果非常好添加量為常用阻燃劑的一半時(shí)就能發(fā)揮同樣的功效。 3、氧化膦。氧化膦的水解穩(wěn)定性優(yōu)于磷酸酯是一種穩(wěn)定性極高的有機(jī)膦化合物可用作聚酯的阻燃劑阻燃聚酯色澤好機(jī)械性能好。該類阻燃劑分為兩大類一類是添加性另一類是反應(yīng)性。近年來人們在高相對分子量的均聚物中引入三芳基氧化膦單體制備阻燃型工程塑料已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)。用含有活性官能團(tuán)的氧化膦單體摻入共聚可以制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等通過反應(yīng)將含磷單體結(jié)合到合成材料的分子鏈上賦予材料永久的阻燃性而且不會(huì)滲出。4、雜環(huán)類。有機(jī)磷雜環(huán)化合物是近年來阻燃劑研究中非常活躍的領(lǐng)域之一主要有五元環(huán)、六元環(huán)及螺環(huán)類化合物。其中五元磷雜環(huán)阻燃劑品種較少一般用于聚酯和聚酰胺及聚烯烴的阻燃六元雜環(huán)在磷雜環(huán)阻燃劑中占據(jù)主導(dǎo)地位主要有磷雜氧化膦、磷酸酯、籠狀磷酸酯、膦酸酯和亞磷酸酯等可用于聚酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等多種材料的阻燃處理。磷螺環(huán)阻燃劑大多數(shù)由季戊四醇與磷化合物反應(yīng)制得分子中一般都含有大量碳含有2個(gè)磷原子含磷量高阻燃效果好可作為膨脹型阻燃劑在材料中起到增塑、熱穩(wěn)定和阻燃的作用。

    折疊無機(jī)阻燃劑
    氫氧化鋁AL(OH)3其用量占阻燃劑使用總量的40%以上。氫氧化鋁本身具有阻燃、消煙、填充三個(gè)功能,因其不揮發(fā),無毒,又可與多種物質(zhì)產(chǎn)生協(xié)同阻燃作用,被譽(yù)為無公害無機(jī)阻燃劑。做無鹵阻燃時(shí)還要加入南京塑泰的相容劑ST-3改善聚烯烴基體與無機(jī)阻燃界面的相容性和粘接性。提高氫氧化鎂及氫氧化鋁的分散性及相容性,從而最大限度的提高電纜料的阻燃性,降低煙指數(shù)、發(fā)煙量、發(fā)熱量和一氧化碳的產(chǎn)生量,提升氧指數(shù),改善滴落性能等,顯著提高材料的力學(xué)性能和熱性能。

    無機(jī)阻燃劑具有價(jià)格低廉,來源廣泛,無毒、無腐蝕,在燃燒時(shí)不造成二次污染等優(yōu)點(diǎn)。為了減少阻燃劑的有害副作用,各國都在集中力量研制高性能無機(jī)阻燃劑。微細(xì)化、表面改性、微膠囊化的無機(jī)阻燃劑必將成為塑料行業(yè)的新寵。

    總之,無機(jī)阻燃劑的發(fā)展趨勢將是高效、抑煙性好、無毒廉價(jià)、對塑料制品使用性能影響小的阻燃劑,當(dāng)前則應(yīng)特別關(guān)注各種新型的無機(jī)阻燃劑 。

    折疊紅磷
    是一種性能優(yōu)良的阻燃劑,具有高效、抑煙、低毒的阻燃效果,但易吸潮、氧化、并放出劇毒的氣體,粉塵易爆炸,呈深紅色,因此使用受到很大的限制。為了解決上述一些缺點(diǎn),對紅磷進(jìn)行表面處理是研究的主要方向,其中微膠囊化是最有效的方法。

    折疊可膨脹石墨
    是近年出現(xiàn)的一種新型無鹵阻燃劑,它是由天然石墨經(jīng)濃硫酸酸化處理,然后經(jīng)水洗、過濾、干燥后,再在900-1000C下膨化制得。可膨脹石墨膨脹的初始溫度為220C左右,一般在220C開始輕微膨脹230-280C迅速膨脹,之后體積可達(dá)原來的100多倍,甚至280倍??膳蛎浭谧枞歼^程中主要起到以下作用:

    (1)在高聚物表面形成堅(jiān)韌的炭層,將可燃物與熱源隔開;

    (2)在膨脹過程中大量吸熱,降低了體系的溫度;

    (3)在膨脹過程中釋放夾層中的酸根離子,促進(jìn)脫水碳化,并能結(jié)合燃燒產(chǎn)生的自由基從而中斷鏈反應(yīng)。

    折疊聚磷酸銨(APP)
    是一種性能良好的無機(jī)阻燃劑,是磷系阻燃劑比較活躍的研究領(lǐng)域,其外觀為白色粉末,分解溫度>256C,聚合度在10-20之間為水溶性的,聚合度大于20的難溶于水。APP比有機(jī)阻燃劑價(jià)廉,毒性低,熱穩(wěn)定性好,可單獨(dú)或與其它阻燃劑復(fù)合用于塑料的阻燃。高溫下,APP迅速分解成氨氣和聚磷酸,氨氣可以稀釋氣相中的氧氣濃度,從而起阻止燃燒的作用。

    折疊編輯本段無鹵阻燃電纜應(yīng)用
    無鹵,阻燃現(xiàn)場總線電纜是專為自動(dòng)化系統(tǒng)和分散式場區(qū)的外圍設(shè)備之間的通信?,F(xiàn)場總線電纜替代傳統(tǒng)的并行傳輸24 V或0-20 mA的信號。

    折疊無鹵阻燃電纜結(jié)構(gòu)
    芯線絕緣: DIN VDE 0819

    顏色代碼:紅色,綠色

    在層 絞合:

    包裝材料:鋁箔

    屏幕:鍍錫銅編織

    導(dǎo)體:裸銅絞線

    外護(hù)套:無鹵防火保護(hù)的熱塑性

    護(hù)套顏色:紫色

    折疊無鹵阻燃電線電纜評分
    峰值工作電壓:最大350 V

    測試電壓: 1500 V

    折疊溫度范圍
    靜態(tài):-40 / +80°C

    移動(dòng)安裝:-30 / +80°C

    折疊無鹵阻燃電纜技術(shù)參數(shù)
    最小彎曲半徑: 12×OD

    特性阻抗3 - 20 MHz時(shí): 150 O±10%

    無鹵素: DIN VDE 0472

    燃燒特性:無火焰?zhèn)鞑?,阻燃性和自?/span>

    腐蝕性:無腐蝕性大火氣體發(fā)展

    煙密度非常低

    對于固定安裝

    耐候性:良好

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